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硬核!蘇州大學,一天2篇Nature!

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柔性太陽能電池在航空航天、可穿戴電子、建筑一體化光伏等特定應用場景中展現(xiàn)出變革性潛力。然而,其發(fā)展長期面臨一個根本性挑戰(zhàn):難以同時實現(xiàn)高功率轉(zhuǎn)換效率、卓越的機械韌性與長期操作穩(wěn)定性。鈣鈦礦基多結(jié)太陽能電池,特別是單片集成的鈣鈦礦/晶體硅串聯(lián)結(jié)構(gòu),通過將寬禁帶鈣鈦礦頂部電池與c-Si底部電池堆疊,成為一種兼具超高效率和成本效益的變革性策略。近年來,剛性鈣鈦礦/c-Si串聯(lián)電池的認證效率已從2013年的13.7%迅速提升至2025年的34.9%,顯著超越單結(jié)太陽能電池的Shockley-Queisser極限。然而,柔性串聯(lián)電池的研究卻相對滯后,此前最高效率僅為29.88%,遠低于剛性對應物,亟需在效率、柔性和穩(wěn)定性之間取得平衡。

鑒于此, 蘇州大學張曉宏教授、楊新波教授與阿卜杜拉國王科技大學Stefaan De Wolf副教授成功研制出一種認證效率達33.6%的柔性鈣鈦礦/c-Si串聯(lián)太陽能電池,其開路電壓創(chuàng)下2.015 V的紀錄,性能媲美剛性版本。該電池在17.6 mm彎曲半徑下經(jīng)歷5,000次彎曲循環(huán)后仍保持91%的初始效率,并展現(xiàn)出卓越的操作穩(wěn)定性與濕熱穩(wěn)定性:在連續(xù)光照下T??壽命超過2,000小時,在1,000小時濕熱測試后保留90%的初始效率。這一突破得益于兩項關(guān)鍵技術(shù):采用反應等離子體沉積的鈰氫共摻雜氧化銦復合層,提升了自組裝單分子層的覆蓋度與界面電荷轉(zhuǎn)移效率;以及引入原位退火的鋅摻雜氧化銦前透明電極,顯著增強了器件的光電性能與機械韌性。相關(guān)研究成果以題為“Flexible perovskite/silicon tandem solar cells with 33.6% efficiency”發(fā)表在最新一期《nature》上。


值得一提的是,蘇州大學張曉宏教授、劉江教授聯(lián)合隆基綠能何博、曲銘浩、徐希翔和李振國提出“雙緩沖層(dual-buffer-layer)策略”,為柔性鈣鈦礦/硅疊層太陽能電池構(gòu)筑了全新的“應力釋放機制”。他們通過調(diào)控原子層沉積(ALD)中SnOx緩沖層的致密與疏松結(jié)構(gòu),兼顧應力緩沖與電荷傳輸,成功在僅60微米厚的硅襯底上實現(xiàn)33.4%認證效率(1 cm2)和29.8%(M6大面積)的世界領(lǐng)先水平。器件在4.3萬次彎折后仍保持97%以上效率,熱循環(huán)(-40°C~85°C)后依然穩(wěn)定如初,展示出超高的機械韌性與環(huán)境耐久性。相關(guān)成果以“Flexible perovskite/silicon tandem solar cell with a dual buffer layer”為題發(fā)表在《Nature》上,詳細報道見今日第二條推送。


【性能表現(xiàn)與結(jié)構(gòu)設計】

研究團隊設計了如圖1a所示的柔性鈣鈦礦/c-Si串聯(lián)電池結(jié)構(gòu),采用超薄可彎曲的硅異質(zhì)結(jié)底部電池(約65 μm),其兩側(cè)具有亞微米級紋理結(jié)構(gòu),上方涂覆厚鈣鈦礦吸收層。截面SEM圖像顯示鈣鈦礦晶粒垂直排列、致密地共形生長在紋理化SHJ電池上(附圖1)。寬禁帶鈣鈦礦頂部電池與RPD ICO:H復合層及原位退火IZO前電極集成。HAADF-STEM與EDX映射確認了鈣鈦礦的致密形態(tài)及各功能層(如ICO:H、C??、SnO?、IZO、Ag、MgF?)的分布(圖1b)。共形ICO:H層(約10 nm)均勻覆蓋在紋理化c-Si表面,終止于本征非晶硅/磷摻雜納米晶硅氧化物堆疊(圖1c)。

冠軍柔性串聯(lián)電池的認證效率為33.6%,Voc達2.015 V,F(xiàn)F為81.9%,Jsc為20.36 mA·cm?2(圖1d)。最大功率點跟蹤下的穩(wěn)定功率輸出確認PCE為33.2%(圖1e)。相比之下,采用傳統(tǒng)ITO復合層與非退火IZO電極的控制組效率僅為31.52%。三十個柔性串聯(lián)電池的平均PCE達33.2%,其中ICO:H復合層和原位退火IZO電極分別貢獻約1.5%和0.7%的絕對效率增益。2.015 V的Voc是當前1.67–1.68 eV鈣鈦礦禁帶寬度下單片串聯(lián)電池的最高值,歸因于SAM在ICO:H上的致密錨定與超薄c-Si底部電池對體復合的抑制。盡管晶圓減薄導致SHJ底部電池Jsc略有損失,但憑借原位退火IZO電極的高透光性與有效后反射器,柔性串聯(lián)電池仍保持20.36 mA·cm?2的Jsc。鈣鈦礦頂部電池與SHJ底部電池的電流輸出分別為21.65 mA·cm?2和20.45 mA·cm?2(圖1f)。FF的提升則源于ICO:H/SAM界面電場的增強與IZO電極薄層電阻的降低。圖1g展示了柔性太陽能電池近年來的效率演進,本工作實現(xiàn)了相比最佳柔性c-Si電池(26.5%)的7.1%絕對效率提升。


圖 1. 性能表現(xiàn)與結(jié)構(gòu)設計

在機械性能方面,該柔性串聯(lián)電池在厘米級區(qū)域可彎曲至10 mm半徑,并表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)耐久性。在Rb為17.6、15、12.5和10 mm下經(jīng)過5,000次彎曲后,電池分別保留91.2%、89.8%、88.3%和84.8%的初始效率(圖2b)。性能損失主要與FF下降相關(guān),控制組在同等條件下僅保留78.6%–61.9%的效率。三點彎曲測試顯示(圖2c),鈣鈦礦頂部電池的引入使SHJ電池開裂位移從2.04 mm增至2.34 mm,表明其機械魯棒性增強。封裝后的柔性串聯(lián)電池在連續(xù)光照下T??壽命超過2,000小時,優(yōu)于控制組的約800小時(圖2d);在濕熱測試中,1,000小時后仍保持90%的初始效率(圖2e),穩(wěn)定性與優(yōu)秀剛性器件相當。


圖 2. 性能表征

【ICO:H復合層的關(guān)鍵作用】

復合層在串聯(lián)電池中承擔連接子電池、促進光生載流子復合的關(guān)鍵功能。傳統(tǒng)濺射TCO材料因表面羥基密度低,導致SAM覆蓋不均,限制界面電荷轉(zhuǎn)移與器件穩(wěn)定性。本研究采用RPD ICO:H作為復合層,系統(tǒng)優(yōu)化后確定其最佳厚度為約10 nm。DFT計算表明,Me-4PACz在ICO:H上的吸附能為-3.22 eV,顯著高于ITO的-2.54 eV,且電荷轉(zhuǎn)移更強(圖3a)。XPS分析顯示,ICO:H的初始-OH比例為45.7%,高于ITO的30.0%,提供更多錨定位點(圖3b–3e)。錨定后,ICO:H的-OH比例降至15.3%,而ITO為23.4%,P–O/In–O比也更高(0.56 vs 0.43),證實其在ICO:H上覆蓋更致密(圖3f)。

KPFM與UPS測試進一步顯示,ICO:H在Me-4PACz修飾后表面電位分布更均勻,功函數(shù)達5.06 eV,高于ITO的4.98 eV(圖3g–3i),有利于界面電荷提取。鈣鈦礦在ICO:H上生長時表現(xiàn)出更少的空隙與PbI?殘留,晶粒大且垂直取向。GIWAXS與XRD顯示其(100)衍射峰更強(圖3j–3l),PL光譜發(fā)射強度更高(圖3m),表明結(jié)晶質(zhì)量顯著提升?;贗CO:H的單結(jié)寬禁帶鈣鈦礦電池效率達22.85%,Voc為1.27 eV,驗證了該界面工程對器件性能的積極影響。


圖 3. ICO:H復合層的關(guān)鍵作用

【原位退火IZO前電極的優(yōu)化】

前透明電極需兼具高導電性、高透光性與機械韌性。本研究在IZO沉積過程中引入原位退火工藝,顯著提升其綜合性能。隨著襯底溫度從25°C升至75°C,IZO的Rs從160 Ω/□降至100 Ω/□,載流子遷移率從40 cm2·V?1·s?1提升至50.7 cm2·V?1·s?1,載流子濃度從2×102? cm?3降至1×102? cm?3(圖4a–b)。其透光率隨之提高,吸收率降低(圖4c),推動柔性串聯(lián)電池平均PCE從31.7%升至33.4%(圖4d)。XRD與TEM顯示原位退火后IZO的(222)晶向增強,晶粒尺寸增大(圖4e,附圖15–16)。XPS分析表明氧空位比例從35.5%降至29.2%(圖4f–h),減少了鹵素擴散路徑,提升了器件穩(wěn)定性。

機械測試中,原位退火IZO在5,000次彎曲后Rs僅從99 Ω/□增至118 Ω/□,而未退火樣品從162 Ω/□急劇上升至521 Ω/□(圖4i)。AFM與SEM顯示退火后樣品無裂紋產(chǎn)生,表明其抗斷裂性能顯著增強。此外,結(jié)晶度提升與缺陷減少有效抑制了銀電極腐蝕,進一步延長了器件壽命。


圖 4. 原位退火IZO前電極的優(yōu)化

【總結(jié)】

本工作通過在材料層面實現(xiàn)精密的界面與電極工程,成功將柔性鈣鈦礦/c-Si串聯(lián)太陽能電池的效率推升至33.6%,同時兼具優(yōu)異的機械耐久性與長期穩(wěn)定性,顯著縮小了柔性器件與剛性高性能系統(tǒng)之間的性能差距。該項技術(shù)突破為輕量化、高效率光伏系統(tǒng)在航空航天、可穿戴設備、移動能源、建筑光伏一體化及物聯(lián)網(wǎng)等領(lǐng)域的廣泛應用奠定了堅實基礎,預示著柔性光伏技術(shù)邁向商業(yè)化應用的新紀元。

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