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新國大團(tuán)隊(duì)研發(fā)單原子催化劑,證明氨氣在高溫下也能干凈燃燒

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近日,新加坡國立大學(xué)助理教授何遷等人提出一個(gè)全新的概念——“高溫催化氨燃燒”,并首次開發(fā)出一種能夠滿足這一要求的催化劑。這個(gè)催化劑采用單原子級(jí)的鉑元素均勻分布在高溫穩(wěn)定的氧化鋯–氧化鋁(ZrO?–Al?O?)載體上。


圖 | 何遷和本次論文第一作者杜衍坤同學(xué)(來源:課題組)

它有兩個(gè)核心優(yōu)勢(shì):第一,在約 200°C 就能點(diǎn)燃稀氨氣,大大低于普通燃燒所需的溫度;二,能在高達(dá) 1100°C 的極端溫度下穩(wěn)定運(yùn)行超過 80 小時(shí),同時(shí)抑制有害氮氧化物氣體的生成。這項(xiàng)成果不僅驗(yàn)證了氨氣在高溫條件下可以“干凈地燃燒”,也說明單原子催化劑這一方向在能源燃燒領(lǐng)域具有重要應(yīng)用潛力。

這項(xiàng)技術(shù)的潛在應(yīng)用非常廣泛,尤其適用于那些需要高溫?zé)崮艿闹毓I(yè)領(lǐng)域。在這些場(chǎng)景中,氨有望作為一種清潔、高效的替代燃料,幫助行業(yè)實(shí)現(xiàn)低碳轉(zhuǎn)型。具體來說,包括以下幾類:

  • 鋼鐵、水泥、玻璃等高溫制造行業(yè):這些行業(yè)的工業(yè)爐通常需要超過1000°C 的熱源,目前大多依賴煤炭或天然氣。研究團(tuán)隊(duì)的高溫催化氨燃燒技術(shù),能夠以氨作為燃料,為這些高溫工藝提供所需熱能,減少對(duì)化石能源的依賴,降低碳排放。
  • 氨燃?xì)廨啓C(jī)、氨發(fā)動(dòng)機(jī):隨著氨燃料在發(fā)電和動(dòng)力系統(tǒng)中的探索推進(jìn),研究團(tuán)隊(duì)的催化劑可以作為預(yù)燃器或助燃模塊,幫助設(shè)備實(shí)現(xiàn)更快點(diǎn)火、更穩(wěn)定運(yùn)行,同時(shí)有效抑制氮氧化物的排放。
  • 氨鍋爐改造:現(xiàn)有的一些天然氣鍋爐有望通過技術(shù)升級(jí)實(shí)現(xiàn)“氨燃料化”。假如引入研究團(tuán)隊(duì)研發(fā)的高溫催化模塊,不僅能減少排放,還能避免大規(guī)模設(shè)備更換,具有很高的改造潛力和性價(jià)比。

目前,本次研究還處于實(shí)驗(yàn)室階段,下一步計(jì)劃進(jìn)行小規(guī)模示范驗(yàn)證,同時(shí)積極與工業(yè)界合作,將技術(shù)成熟度推進(jìn)至 TRL 5–6 階段(即中試驗(yàn)證階段)。研究團(tuán)隊(duì)希望在未來五年內(nèi)逐步實(shí)現(xiàn)從實(shí)驗(yàn)室到實(shí)際場(chǎng)景的轉(zhuǎn)化,為更大規(guī)模的綠色能源應(yīng)用打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。


(來源:https://www.cell.com/cms/10.1016/j.joule.2025.10203)

據(jù)介紹,氫能和氨能作為“綠色能源”的載體,其所相關(guān)的研究越來越受到重視。特別是氨(NH?)因?yàn)樗梢杂伤涂諝庵械牡谑褂每稍偕茉吹臈l件下合成,整個(gè)過程原則上可以完全不涉及碳,有希望成為真正意義上的“零碳燃料”。而且氨比氫更容易儲(chǔ)存和運(yùn)輸,能直接以液體形式存在,這使得它非常有潛力能成為在發(fā)電、航海運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域的減排解決方案的一部分。

但是氨卻不是一種很好的燃料,一是它不好點(diǎn)燃、自燃溫度高、火焰速度慢,而且它本身的氮元素可能會(huì)嚴(yán)重加重生成燃燒尾氣中氮氧化物的污染物。研究團(tuán)隊(duì)開展這項(xiàng)研究,正是為了攻克這兩個(gè)瓶頸,探索一種既能高效燃燒氨氣、又能抑制污染物排放的新方法,推動(dòng)氨在重工業(yè)領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用。

氨氣雖然是非常有前景的綠色燃料,但它也有兩個(gè)“天然缺陷”:一是不容易點(diǎn)燃,需要較高溫度才能啟動(dòng)反應(yīng);二是在燃燒過程中容易生成氮氧化物(NO?)等有害氣體,既影響環(huán)境,也影響健康。因此,他們的研究思路是:利用催化劑讓氨更容易點(diǎn)燃(即降低啟動(dòng)溫度),同時(shí)控制反應(yīng)過程,讓它主要生成氮?dú)夂退皇怯泻Φ母碑a(chǎn)物。傳統(tǒng)的氨燃燒催化劑大多集中在低溫條件下設(shè)計(jì),目的是防止氨泄漏造成污染,但這類催化反應(yīng)產(chǎn)生的熱量較低、沒有太多能源利用價(jià)值,不能滿足工業(yè)“高溫?zé)帷钡男枨?。而研究團(tuán)隊(duì)的目標(biāo),是推動(dòng)氨在超過 1000°C 的工業(yè)熱力系統(tǒng)中高效清潔燃燒。為此,他們提出了本文開頭提到的新概念。


(來源:https://www.cell.com/cms/10.1016/j.joule.2025.10203)

研究一開始,何遷和本次論文的共同通訊作者新加坡國立大學(xué)教授顏寧通過一次討論意識(shí)到“高溫下清潔燃燒氨氣”這個(gè)方向可能會(huì)是一個(gè)值得探索的方向。研究團(tuán)隊(duì)后續(xù)逐步確定了這個(gè)課題的技術(shù)目標(biāo)和研究框架,并共同招入了杜衍坤同學(xué)加入該團(tuán)隊(duì)攻讀博士學(xué)位,以便開展這個(gè)課題。何遷告訴DeepTech:“衍坤不僅負(fù)責(zé)了大部分催化劑的制備與性能測(cè)試,還在實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、安全操作和數(shù)據(jù)分析方面做出了非常關(guān)鍵的貢獻(xiàn)??梢哉f,這個(gè)項(xiàng)目的推進(jìn)離不開他一系列細(xì)致、踏實(shí)的工作。科研團(tuán)隊(duì)的組建,始終是成功的第一步?!?/p>

事實(shí)上,在研究的第一年,他們很快就拿到了非常令人振奮的初步數(shù)據(jù):催化劑不僅能在約 200°C 點(diǎn)燃氨氣,還能在高達(dá) 1100°C 的溫度下穩(wěn)定運(yùn)行,而且氮氧化物排放極低。這個(gè)結(jié)果極大地增強(qiáng)了研究團(tuán)隊(duì)對(duì)方向的信心,也成為后續(xù)機(jī)制研究的基礎(chǔ)。

接下來,他們開始了更加深入的機(jī)制探索和材料分析。這一部分涉及到了大量復(fù)雜的材料表征。課題組的姚冰清博士負(fù)責(zé)了球差校正透射電子顯微鏡(STEM,Scanning Transmission Electron Microscope)方面的表征工作。而在同步輻射 X 射線吸收譜(XAFS,X-ray Absorption Fine Structure)實(shí)驗(yàn)方面,研究團(tuán)隊(duì)則受到了來自新加坡 A*STAR 研究機(jī)構(gòu)的席識(shí)博博士的大力幫助。這些高端表征手段的引入,極大地提高了他們對(duì)材料結(jié)構(gòu)和反應(yīng)機(jī)理的理解,并確認(rèn)了單原子催化位點(diǎn)。

在這項(xiàng)研究中,最讓何遷印象深刻的,是研究團(tuán)隊(duì)為了確定催化反應(yīng)中真正的活性中心,所經(jīng)歷的一連串挑戰(zhàn)。由于催化劑結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,既有單原子的鉑(Pt)分布,也因?yàn)闃O限高溫的反應(yīng)條件下,導(dǎo)致存在一些尺寸較大的 Pt 顆粒。雖然從顯微鏡圖像來看,這些大的顆粒比較顯眼,但從催化反應(yīng)的原理來看,研究團(tuán)隊(duì)?wèi)岩伤鼈兤鋵?shí)并不“活躍”——因?yàn)樗鼈兊谋砻娣e太小。他們初步的判斷是:真正起作用的,是那些高度分散的 Pt 單原子。但是,這個(gè)推論需要確鑿的實(shí)驗(yàn)證據(jù)支持,而且還必須能說服審稿人。研究團(tuán)隊(duì)為此開展了一系列驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),其中最具挑戰(zhàn)性、同時(shí)也最讓人記憶深刻的,是使用氰化鉀(KCN)對(duì)催化劑進(jìn)行“選擇性刻蝕”——也就是用這種劇毒的化學(xué)品把大的金屬態(tài) Pt 顆?!跋吹簟保纯创呋阅苁欠袷艿接绊?。如果催化性能沒怎么變化,那就說明大顆粒確實(shí)不是活性位點(diǎn);如果性能下降明顯,那說明大顆??赡芤苍谄鹱饔谩?/p>

氰化鉀是一種非常危險(xiǎn)的化學(xué)試劑,需要極其小心地操作。本次論文的第一作者、也是主要貢獻(xiàn)者杜衍坤同學(xué),在這部分實(shí)驗(yàn)中付出了非常多的努力。他嚴(yán)格遵守安全流程,逐步摸索出合適的處理方式,最終成功完成了這一實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果也如研究團(tuán)隊(duì)預(yù)期那樣——性能沒有明顯下降,進(jìn)一步證明了關(guān)于單原子 Pt 才是主力活性位點(diǎn)的判斷是對(duì)的。

而研究團(tuán)隊(duì)第一次將論文提交到Joule時(shí),并不順利??赡苡捎谶@是一個(gè)相對(duì)陌生、全新的研究方向,預(yù)審稿的審稿人提出了不少非常具體、技術(shù)層面的質(zhì)疑,編輯部在第一輪也給出了拒稿的結(jié)論。值得一提的是,Joule編輯部在拒稿時(shí)非常認(rèn)真地給出了詳細(xì)反饋,并且開放了與研究團(tuán)隊(duì)做進(jìn)一步溝通的渠道。通過積極而坦誠的交流,他們向編輯部解釋了技術(shù)路線與創(chuàng)新點(diǎn),并爭(zhēng)取到了一個(gè)非常寶貴的修改機(jī)會(huì)。

此后的近一年時(shí)間里,研究團(tuán)隊(duì)針對(duì)審稿人提出的關(guān)鍵問題,開展了新一輪更扎實(shí)的實(shí)驗(yàn)證據(jù)補(bǔ)充,尤其是在活性位點(diǎn)識(shí)別和氮氧化物控制機(jī)制方面加強(qiáng)了實(shí)證支持。最終,第一位審稿人對(duì)他們所做的修改表示非常認(rèn)可,明確表示支持發(fā)表,后續(xù)的幾位審稿人也大都給予了積極肯定。可以說,這篇論文從第一次投稿到正式發(fā)表,研究團(tuán)隊(duì)不僅對(duì)實(shí)驗(yàn)本身有了更深入的理解,也在整個(gè)過程中把論文打磨得更加扎實(shí)、更加清晰,得到了同行的認(rèn)可,也提升了他們自身的研究水平。這整個(gè)過程,是一段非常寶貴的科研經(jīng)歷。每一個(gè)環(huán)節(jié)都凝聚著大家的智慧和努力,也讓研究團(tuán)隊(duì)對(duì)這項(xiàng)工作的價(jià)值和后續(xù)的發(fā)展有了更加堅(jiān)定的信心。

日前,相關(guān)論文以《單原子催化劑使催化氨燃燒在 1100℃ 下成為可能》(Single-atom catalysts enabled catalytic ammonia combustion at 1,100?C)為題發(fā)在Joule[1]。


圖 | 相關(guān)論文(來源:Joule)

后續(xù),研究團(tuán)隊(duì)大致準(zhǔn)備分三步走。

第一步,是進(jìn)一步優(yōu)化催化劑本身。雖然這次成果已經(jīng)非常令人鼓舞,但他們也注意到,目前催化劑表面還有一些較大的 Pt 顆粒,它們并沒有真正參與反應(yīng),換句話說是“浪費(fèi)”了寶貴的金屬資源。這也正說明研究團(tuán)隊(duì)還有提升空間。接下來,他們?cè)诂F(xiàn)有設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)上,探索如何進(jìn)一步提升原子利用效率,并嘗試將貴金屬 Pt 替換成其他成本更低、效果也不錯(cuò)的單原子金屬,比如 Ru、Fe、Ni 等。目標(biāo)是做到更高效、更節(jié)省、更適合大規(guī)模應(yīng)用。

第二步,是研究不同的載體材料和金屬組合。這次研究團(tuán)隊(duì)使用的是氧化鋯–氧化鋁作為載體,它在高溫下表現(xiàn)不錯(cuò)。但未來如果想把催化溫度再推高一點(diǎn),或讓催化劑在更復(fù)雜的氣氛中保持穩(wěn)定,就需要更耐高溫、更抗毒化的新型載體。因此他們也計(jì)劃嘗試一些如尖晶石結(jié)構(gòu)、氮化物、甚至高熵氧化物等新型材料體系,與不同金屬搭配,爭(zhēng)取在活性、穩(wěn)定性和反應(yīng)溫度上進(jìn)一步突破。

第三步,是往工程化方向推進(jìn),設(shè)計(jì)具體的反應(yīng)器系統(tǒng)。實(shí)驗(yàn)室里的催化反應(yīng)往往是理想條件下進(jìn)行的,但真正要應(yīng)用在工業(yè)燃燒系統(tǒng)中,比如鍋爐、燃?xì)廨啓C(jī)、加熱爐等,還需要系統(tǒng)層面的設(shè)計(jì)和匹配。研究團(tuán)隊(duì)已經(jīng)在初步探索不同的反應(yīng)器結(jié)構(gòu),包括前燃器、燃燒穩(wěn)定器、NO? 抑制模塊等,目標(biāo)是將催化劑嵌入真實(shí)的設(shè)備中,真正實(shí)現(xiàn)氨燃料的工程落地。

“這三步互為支撐,從材料出發(fā),一直到應(yīng)用系統(tǒng),我們希望能在未來幾年內(nèi)持續(xù)推進(jìn)這項(xiàng)技術(shù),讓綠色氨燃料真正走進(jìn)工業(yè)現(xiàn)場(chǎng),希望能為實(shí)現(xiàn)低碳未來貢獻(xiàn)我們的一份力量?!焙芜w表示。

參考資料:

https://www.cell.com/cms/10.1016/j.joule.2025.102030/attachment/ec9aa951-fb1a-4f18-8bee-badf7cfbad4f/mmc2.pdf

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