導(dǎo)讀

《化學(xué)》（Chem）近日在線發(fā)表武漢大學(xué)高等研究院沈曉教授的最新研究成果。論文題為《氟烷基?；柰樽鳛榭ò蓐栯x子等價(jià)體模塊化合成氟烷基取代環(huán)丙烯》（“Modular synthesis of fluoroalkyl-substituted cyclopropenes with fluoroalkylacylsilanes as carbynyl cation equivalents.”）。武漢大學(xué)為第一署名單位和通訊作者單位，高等研究院博士后周剛為第一作者，武漢大學(xué)沈曉教授為通訊作者。

環(huán)丙烯作為最小的不飽和碳環(huán)化合物，在有機(jī)合成中具有廣泛的應(yīng)用。雖然二氟甲基取代的環(huán)丙烯這類獨(dú)特的母核結(jié)構(gòu)同時(shí)兼具環(huán)丙烯張力和CF?H生物電子等排體的特性（可模擬藥物設(shè)計(jì)中的羥基、巰基和氨基），但是至今缺乏普適性的合成方法。武漢大學(xué)沈曉課題組報(bào)道了一種模塊化合成氟烷基取代環(huán)丙烯（包括二氟甲基化衍生物）的新策略：通過利用氟烷基?；柰樽鳛榭ò蓐栯x子等價(jià)體，借助硅氧基團(tuán)的離去能力，實(shí)現(xiàn)與炔烴的一鍋法光催化[2+1]環(huán)化及酸催化C-O鍵官能團(tuán)化反應(yīng)。該反應(yīng)條件溫和、底物范圍廣，可高效制備多種氟烷基取代的環(huán)丙烯基醚、芳烴、烷烴、硫醚、胺類及疊氮化合物。

在該工作中，沈曉團(tuán)隊(duì)報(bào)道了氟烷基?；柰樽鳛榭ò蓐栯x子等價(jià)體的應(yīng)用，實(shí)現(xiàn)了氟烷基取代環(huán)丙烯的模塊化合成，通過一個(gè)反應(yīng)構(gòu)建了三個(gè)新的共價(jià)鍵。該反應(yīng)的成功關(guān)鍵在于將連續(xù)光催化和酸催化整合于一個(gè)反應(yīng)體系中——光催化促進(jìn)卡賓與炔烴的[2+1]環(huán)加成反應(yīng)，而酸催化通過環(huán)丙烯中間體實(shí)現(xiàn)C-O鍵官能團(tuán)化。利用該策略，作者成功合成了結(jié)構(gòu)多樣的氟烷基化環(huán)丙烯基醚、芳烴、烷烴、硫醚、胺類及疊氮化物。這些反應(yīng)不僅能高效制備簡(jiǎn)單的環(huán)丙烯衍生物，而且為傳統(tǒng)方法難以合成的復(fù)雜環(huán)丙烯化合物提供了新的制備途徑。

該研究得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金、深圳市科技計(jì)劃項(xiàng)目、廣東省基礎(chǔ)與應(yīng)用基礎(chǔ)研究基金、中國(guó)博士后科學(xué)基金、武漢大學(xué)超算中心和武漢大學(xué)科研公共服務(wù)條件平臺(tái)的支持。

論文鏈接：https://doi.org/10.1016/j.chempr.2025.102721.

來源：武漢大學(xué)