導(dǎo)讀
近日,華東理工大學(xué)材料學(xué)院林嘉平教授、蔡春華教授團(tuán)隊(duì)在聚合物納米環(huán)結(jié)構(gòu)調(diào)控領(lǐng)域取得新進(jìn)展,首次制備得到聚合物三角形納米環(huán)。相關(guān)成果以“Triangular Nanotoroids Self-Assembled from Polypeptide Homopolymers: The Formation Route and Mechanisms”發(fā)表于
Angewandte Chemie International Edition
納米環(huán)在自然界普遍存在,因其獨(dú)特的幾何結(jié)構(gòu),可作為納米反應(yīng)器、功能結(jié)構(gòu)的模板等。自然界中存在的納米環(huán)往往以非圓形結(jié)構(gòu)的形式存在,如DNA的“8”字形結(jié)構(gòu)、肌動(dòng)蛋白的多邊形環(huán)等。聚合物自組裝是制備納米環(huán)的有效方法。然而,目前通過(guò)聚合物自組裝獲得的納米環(huán)大多為圓形,非圓形(如多邊形等)納米環(huán)的制備及其形成機(jī)制的研究仍是一個(gè)挑戰(zhàn)。
針對(duì)這一挑戰(zhàn),研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)聚肽均聚物聚(γ-芐基-L-谷氨酸酯)(PBLG)的溶液自組裝制備得到了三角形納米環(huán)。通過(guò)三角形納米環(huán)邊長(zhǎng)和角度的統(tǒng)計(jì),其近似于一個(gè)等邊三角形。三角形納米環(huán)并非平面結(jié)構(gòu),其邊的高度變化表明了該結(jié)構(gòu)具有右手手性。三角形納米環(huán)的手性與PBLG聚合物的手性特性有關(guān)。在類(lèi)似的實(shí)驗(yàn)條件下,PBDG(PBLG的對(duì)映體)可以形成具有左手性的三角形納米環(huán)。
三角形納米環(huán)的形成過(guò)程包含三個(gè)步驟:首先,將PBLG均聚物溶解在二氧六環(huán)/N,N-二甲基甲酰胺的混合溶劑中,隨后加入選擇性溶劑水。在低加水量下,PBLG均聚物組裝成納米纖維;隨著水量增加,纖維纏繞形成圓形納米環(huán);當(dāng)水量進(jìn)一步增加時(shí),圓形納米環(huán)彎曲、折疊,依次形成馬鞍狀納米環(huán)、V形納米環(huán),最終形成三角形納米環(huán)。另外,該三角形納米環(huán)在溶液中能穩(wěn)定存在,且其形成過(guò)程可逆,通過(guò)調(diào)節(jié)溶劑和水的比例可實(shí)現(xiàn)圓形納米環(huán)與三角形納米環(huán)之間的可逆轉(zhuǎn)變。該工作首次制備得到聚合物三角形納米環(huán),并提出了一種通過(guò)內(nèi)應(yīng)力來(lái)調(diào)控聚合物納米環(huán)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的方法。
圖片說(shuō)明:三角形納米環(huán)的制備方法及其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
論文第一作者是華東理工大學(xué)博士生杜悅,通訊作者為林嘉平教授、蔡春華教授。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金委、上海市優(yōu)秀學(xué)術(shù)帶頭人計(jì)劃的支持。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202508525
來(lái)源:華東理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院
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