導(dǎo)讀

近日，阜陽(yáng)師范大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院錢(qián)朋副教授團(tuán)隊(duì)在有機(jī)電合成領(lǐng)域取得新進(jìn)展，相關(guān)成果以“Electrochemical N-H Phosphorodithiolation of Sulfoximines with P4S10 and Alcohols”為題發(fā)表于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的國(guó)際權(quán)威期刊《Organic Letters》（中科院一區(qū)Top）。上述研究依托學(xué)院省級(jí)平臺(tái)——安徽省生物質(zhì)功能性低聚糖工程研究中心和生物質(zhì)轉(zhuǎn)化與污染防控安徽省高校工程技術(shù)研究中心，阜陽(yáng)師范大學(xué)為第一署名單位。

二硫代磷酸酯和亞砜亞胺廣泛存在于藥物及農(nóng)用化學(xué)品分子中，將這兩種結(jié)構(gòu)單元通過(guò)N–S鍵結(jié)合到同一分子中，有望拓展先導(dǎo)化合物的功能多樣性。然而，現(xiàn)有合成方法主要依賴金屬催化劑和化學(xué)氧化劑實(shí)現(xiàn)各自官能團(tuán)的構(gòu)建，尤其是直接通過(guò)N–S鍵連接這兩類(lèi)結(jié)構(gòu)的策略仍十分欠缺，且其在可持續(xù)性和普適性方面存在局限。

合成電化學(xué)利用清潔電子作為氧化還原媒介，為溫和條件下實(shí)現(xiàn)綠色合成提供了新思路。2024年，錢(qián)朋副教授與盛良全教授合作，研究了亞砜亞胺的電化學(xué)N–H硫代氨基甲?；磻?yīng)，通過(guò)原位生成的二硫代氨基甲酸酯中間體，實(shí)現(xiàn)了對(duì)空氣污染物CS?的高值轉(zhuǎn)化（Org. Chem. Front., 2024, 11, 6477–6482）。在此基礎(chǔ)上，本研究進(jìn)一步發(fā)展了一種電化學(xué)驅(qū)動(dòng)的亞砜亞胺N–H二硫代磷酸化反應(yīng)。該反應(yīng)在無(wú)外加化學(xué)氧化劑的條件下，能夠以中等至優(yōu)良收率制備N(xiāo)–（二乙基二硫代磷酸）亞砜亞胺。該方法還可與P?S??和醇原位生成二烷基二硫代磷酸酯的策略結(jié)合，實(shí)現(xiàn)一鍋法制備N(xiāo)–（二烷基二硫代磷酸）亞砜亞胺，為生物活性分子的合成提供了一鍋法的簡(jiǎn)便途徑(圖1：

Org. Lett.

圖1.基于P4S10與醇的電化學(xué)亞砜亞胺N-H二硫代磷酸化反應(yīng)

近年來(lái)，我校著力鍛造高水平創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)，凝練學(xué)科特色優(yōu)勢(shì)，以協(xié)同攻關(guān)驅(qū)動(dòng)成果高效轉(zhuǎn)化。一系列高質(zhì)量研究成果的持續(xù)產(chǎn)出，為我校博士點(diǎn)申報(bào)提供了有力支撐，有效提升了化學(xué)學(xué)科的國(guó)際學(xué)術(shù)影響力。

論文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.5c04010

來(lái)源：阜陽(yáng)師范大學(xué)