聚醚醚酮(PEEK)作為輕量化機(jī)器人的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)材料,因其優(yōu)異的機(jī)械性能和耐磨性而備受關(guān)注,然而其自潤(rùn)滑性差限制了在運(yùn)動(dòng)部件中的應(yīng)用。純PEEK在無(wú)油條件下摩擦系數(shù)較高(0.4–0.6),難以滿(mǎn)足實(shí)際需求。以往通過(guò)添加聚四氟乙烯(PTFE)改善潤(rùn)滑性,但PTFE會(huì)破壞PEEK基體連續(xù)性,導(dǎo)致機(jī)械性能和耐磨性下降。受生物關(guān)節(jié)中軟骨結(jié)構(gòu)的啟發(fā),研究人員提出模擬軟骨中滑液受控釋放的機(jī)制,通過(guò)調(diào)控PTFE在摩擦過(guò)程中的轉(zhuǎn)移行為,實(shí)現(xiàn)在低PTFE含量下兼具良好潤(rùn)滑與力學(xué)性能的復(fù)合材料。
西北工業(yè)大學(xué)杜乘風(fēng)副教授、齊衛(wèi)宏教授、余泓副教授合作通過(guò)熱壓燒結(jié)成功制備了PEEK基復(fù)合材料,其中PTFE作為潤(rùn)滑相,Ti?C?T? MXene作為轉(zhuǎn)移膜調(diào)控介質(zhì)。通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化PTFE與MXene配比,發(fā)現(xiàn)在PTFE含量為10 wt.%時(shí),添加MXene可使工程應(yīng)變提高一倍,壓縮強(qiáng)度提升11%,同時(shí)摩擦系數(shù)降至0.060±0.001,較無(wú)MXene復(fù)合材料降低26.83%,磨損率維持在10?? mm3 N?1 m?1的低水平。分子動(dòng)力學(xué)模擬表明,MXene與PTFE之間的強(qiáng)界面結(jié)合實(shí)現(xiàn)了PTFE的受控釋放,從而顯著提升復(fù)合材料的潤(rùn)滑與耐磨性能。相關(guān)論文以“MXene-Controlled PTFE Release for Ultra-Low Friction PEEK Composites”為題,發(fā)表在
Advanced Functional Materials上,論文第一作者為 杜乘風(fēng)副教授 。
研究團(tuán)隊(duì)首先通過(guò)示意圖1類(lèi)比軟骨結(jié)構(gòu)與復(fù)合材料設(shè)計(jì)機(jī)制:軟骨在壓力下控制滑液釋放形成潤(rùn)滑膜(圖a),而PEEK復(fù)合材料中MXene與PTFE顆粒共同嵌入基體,MXene調(diào)控PTFE在摩擦過(guò)程中的轉(zhuǎn)移行為,形成連續(xù)潤(rùn)滑膜(圖b)。圖1系統(tǒng)展示了復(fù)合材料的摩擦學(xué)性能:隨著PTFE含量增加,摩擦系數(shù)逐漸降低,但超過(guò)10 wt.%后效果減弱;MXene的引入進(jìn)一步降低摩擦系數(shù),尤其在低PTFE含量下效果顯著。磨損率隨PTFE含量先降后升,而MXene含量增加則使磨損率先升后降。正交分析表明,PTFE對(duì)摩擦系數(shù)和顯微硬度影響更大,而MXene則與摩擦系數(shù)負(fù)相關(guān)、與硬度正相關(guān)。90(Ti?C?T?)-10復(fù)合材料在摩擦系數(shù)和磨損率方面均優(yōu)于現(xiàn)有報(bào)道的PEEK/PTFE體系。
示意圖1 (a)軟骨結(jié)構(gòu)及其應(yīng)力響應(yīng)滑液釋放的自潤(rùn)滑機(jī)制示意圖;(b)T?C?T? MXene@PTFE顆粒嵌入PEEK復(fù)合材料及通過(guò)PTFE受控轉(zhuǎn)移實(shí)現(xiàn)自潤(rùn)滑的機(jī)制示意圖。
圖1 (a)PEEK(Ti?C?T?)-PTFE復(fù)合材料的摩擦學(xué)性能;(b)復(fù)合材料的平均摩擦系數(shù)和(c)磨損率;(d)3D點(diǎn)圖與熱圖展示PTFE和Ti?C?T?含量對(duì)平均COF、WR和顯微硬度的影響;(e)已報(bào)道PTFE、PEEK及PEEK-PTFE復(fù)合材料的COF與WR總結(jié)。
圖2通過(guò)SEM和EDS分析了磨損表面及其元素分布。低PTFE含量時(shí)磨損表面呈現(xiàn)波浪形塑性變形;PTFE為10 wt.%時(shí)表面光滑,形成連續(xù)潤(rùn)滑膜;而高PTFE含量下出現(xiàn)PTFE聚集導(dǎo)致局部點(diǎn)蝕,磨損率升高。MXene的加入使ZrO?球磨斑上元素分布更均勻,有效抑制PTFE過(guò)度轉(zhuǎn)移。FIB-TEM進(jìn)一步在ZrO?球表面觀察到約4 nm厚的非晶轉(zhuǎn)移膜,含有Ti和F元素,證實(shí)PTFE與MXene共同轉(zhuǎn)移形成潤(rùn)滑層。
圖2 (a–e)與各系列中最低摩擦系數(shù)復(fù)合材料對(duì)應(yīng)的ZrO?球上磨斑的SEM圖像;(f)ZrO?球磨斑內(nèi)外區(qū)域及磨斑內(nèi)部原子組成對(duì)比(左),Ti與F元素原子百分比放大圖(右);(g,h)ZrO?球?qū)﹃?0(5)-10復(fù)合材料后表面轉(zhuǎn)移膜的TEM圖像;(i)轉(zhuǎn)移膜區(qū)域高分辨TEM顯示非晶特征;(j)EDS映射顯示薄膜中Ti和F的分布,Au為FIB加工保護(hù)層。
機(jī)械性能方面,圖3的壓縮測(cè)試顯示,MXene的加入提高了PEEK復(fù)合材料的剛度,但降低了塑性變形能力。在90(Ti?C?T?)-10體系中,0.5 wt.% MXene使應(yīng)變超過(guò)30%,壓縮強(qiáng)度提升11%。但隨著MXene含量增加,復(fù)合材料逐漸脆化。圖4的斷裂表面SEM顯示,純PEEK為韌性斷裂,加入MXene后斷裂面變粗糙,出現(xiàn)微裂紋和界面脫粘;而在PTFE復(fù)合體系中,MXene主要分布于PTFE區(qū)域,界面斷裂特征明顯。
圖3 (a)PEEK(Ti?C?T?)復(fù)合材料與(b)90(Ti?C?T?)-10復(fù)合材料的壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線;(c)平均壓縮強(qiáng)度與(d)偏移壓縮屈服強(qiáng)度(OCYS)隨Ti?C?T?含量的變化。
圖4 (a–e)PEEK及PEEK(Ti?C?T?)樣品的斷裂表面(插圖:斷裂樣品實(shí)物圖);(f–j)90-10與90(Ti?C?T?)-10復(fù)合材料的斷裂表面(插圖:斷裂樣品實(shí)物圖),EDS映射疊加顯示Ti(黃色)與F(粉色)元素分布。
為揭示MXene的調(diào)控機(jī)制,圖5的分子動(dòng)力學(xué)模擬表明,引入Ti?C?O?層后,PTFE鏈的滑動(dòng)僅限于表層,與MXene強(qiáng)結(jié)合,滑移主要發(fā)生在ZrO?/MXene界面;而無(wú)MXene時(shí),整個(gè)PTFE層發(fā)生剪切,導(dǎo)致大量轉(zhuǎn)移和界面破壞。這解釋了MXene如何促進(jìn)形成穩(wěn)定的薄層PTFE潤(rùn)滑膜,從而實(shí)現(xiàn)低摩擦與高耐磨。
圖5 (a)含與不含Ti?C?O?層的分子動(dòng)力學(xué)模擬單元結(jié)構(gòu);(b)滑動(dòng)過(guò)程最終狀態(tài)模型快照;(c)滑動(dòng)最后500 fs內(nèi)PTFE鏈平均速度隨高度變化曲線。
綜上所述,本研究通過(guò)優(yōu)化MXene與PTFE的配比,成功開(kāi)發(fā)出具有超低摩擦與優(yōu)異力學(xué)性能的PEEK復(fù)合材料。90(Ti?C?T?)-10復(fù)合材料在壓縮強(qiáng)度、塑性變形和耐磨性方面表現(xiàn)突出,摩擦系數(shù)低至0.060。MXene通過(guò)強(qiáng)界面作用控制PTFE轉(zhuǎn)移,模擬了生物潤(rùn)滑中的受控釋放機(jī)制。該策略為高性能自潤(rùn)滑結(jié)構(gòu)材料的設(shè)計(jì)提供了新思路,有望推動(dòng)輕量化機(jī)器人運(yùn)動(dòng)部件的技術(shù)發(fā)展。
來(lái)源:高分子科學(xué)前沿
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